(1)基本原理
①超临界流体
超临界流体是存在于气、液这两种流体状态以外的第三流体。
超临界流体具有许多特性:
A、超临界流体分子的扩散系数比一般的液体高
10~100倍,有利于传质和热交换。
B、可压缩性,温度或压力较小的变化可引起超
临界流体的密度发生较大的变化。
②超临界水及其特征
如果将水的温度和压力升高到临界点(Tc=374.3℃,pc=22.05MPa)以上,水就会处于一种既不同于气态也不同于液态和固态的新的流体态——超临界态,该状态的水即称之为超临界水。
A、超临界水像一个中等强度的极性有机溶剂;
B、超临界水能与非极性物质(如烃类)和其他有
机物*互溶,而无机物(特别是盐类)在超
临界水中的离解常数和溶解度却很低;
C、超临界水可以与空气、氮气、氧气和二氧化碳
等气体*互溶。这是超临界水作为氧化反应
介质的一个重要条件。
③超临界水化学反应
超临界水化学反应的主要类型及应用对象
反应类型: 应用举例:
氧化反应 处理有毒物质
脱水反应 乙醇脱水制乙烯
水热合成 合成无机材料
水解和裂解 煤和木材液化
加氢、烷基化 烷加工
④超临界水氧化原理及反应机理
超临界水氧化的主要原理是利用超临界水作为介质来氧化分解有机物。在超临界水氧化过程中,由于超临界水对有机物和氧气都是的溶剂,因此有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行,反应不会因相间转移而受限制。